どーもまるほいです。先日R6Sを購入していた知り合いの方が「オープニング飛ばす方法無いの？」と言っていたので探してきました。なおUplay版とは言っていますが、多分Steamの方でも動くんじゃないでしょうか？
ゲーム起動時のムービーをスキップさせる
自分はフォルダ名を「start」にしました
インストールフォルダの中のvideosフォルダ（初期であればC:\Program Files (x86)\Ubisoft\Ubisoft Game Launcher\games\Tom Clancy’s Rainbow Six Siege\videos)にあるstartupを他の名前に変更するだけでOKでした。この後起動してみると注意事項の説明画面で一気にGAME STARTの画面に移りました。
おまけ：Uplayで撮影したスクリーンショットの保存場所
Uplay版のRainbow six siegeではゲーム中にはデフォルトでF12キーを押すことでスクリーンショットが撮影できます。この際保存した画像は、変更していなければピクチャフォルダにあるUplayフォルダの中にあります。
変更していなければ\ピクチャ\Uplay\(ゲーム名)にあります。
という事で参考になれば幸いです。作戦現場であった際はよろしくお願いしますね！